\( \textbf{Ejercicio.} \)
Se parte de los siguientes pares redox: \( \text{Fe}^{2+}/\text{Fe} \), \( \text{Ag}^+/\text{Ag} \) y \( \text{Pb}^{2+}/\text{Pb} \)
\( \textbf{Datos:} \quad E^\circ(\text{Fe}^{2+}/\text{Fe}) = -0{,}44 \, \text{V}; \quad E^\circ(\text{Ag}^+/\text{Ag}) = 0{,}80 \, \text{V}; \quad E^\circ(\text{Pb}^{2+}/\text{Pb}) = -0{,}13 \, \text{V} \)
a) Indica qué electrodos combinarías para construir una pila galvánica que proporcione el máximo potencial, y explica por qué. Calcula el potencial que se generaría con esta combinación.
b) Escribe la reacción redox global para la pila formada por los electrodos de plata y plomo.
c) Explica qué especie es la más oxidante.
Solución de los Apartados
a) Indica qué electrodos combinarías para construir una pila galvánica que proporcione el máximo potencial, y explica por qué. Calcula el potencial que se generaría con esta combinación.
Solución: Para que una pila galvánica funcione, la reacción que se produzca debe ser espontánea. Esto ocurre cuando el potencial estándar de la pila es positivo:
\[
\Delta G^\circ = -nFE^\circ_{\text{pila}} \quad \Rightarrow \quad \text{si } E^\circ_{\text{pila}} > 0, \text{ entonces } \Delta G^\circ < 0
\]
El potencial estándar de la pila se calcula mediante la fórmula:
\[
E^\circ_{\text{pila}} = E^\circ_{\text{cátodo}} - E^\circ_{\text{ánodo}}
\]
Cuanto mayor sea la diferencia entre los dos potenciales, mayor será el potencial generado.
De los valores dados:
\[
E^\circ(\text{Fe}^{2+}/\text{Fe}) = -0{,}44 \, \text{V}, \quad
E^\circ(\text{Ag}^+/\text{Ag}) = 0{,}80 \, \text{V}, \quad
E^\circ(\text{Pb}^{2+}/\text{Pb}) = -0{,}13 \, \text{V}
\]
La mejor combinación es aquella donde:
- El electrodo de plata actúa como cátodo (se reduce),
- El electrodo de hierro actúa como ánodo (se oxida).
Entonces:
\[
E^\circ_{\text{pila}} = 0{,}80 - (-0{,}44) = 1{,}24 \, \text{V}
\]
\[
\boxed{\text{La pila de mayor potencial se forma con plata como cátodo y hierro como ánodo, y } E^\circ_{\text{pila}} = 1{,}24 \, \text{V}}
\]
b) Escribe la reacción redox global para la pila formada por los electrodos de plata y plomo.
Solución: Se nos pide escribir la reacción redox global de la pila formada por los electrodos de plata y plomo.
Los datos son:
\[
E^\circ(\text{Ag}^+/\text{Ag}) = 0{,}80 \, \text{V}, \quad
E^\circ(\text{Pb}^{2+}/\text{Pb}) = -0{,}13 \, \text{V}
\]
La plata, con mayor \( E^\circ \), actuará como cátodo (se reduce):
\[
\text{Ag}^+ + e^- \rightarrow \text{Ag}(s)
\]
El plomo actuará como ánodo (se oxida):
\[
\text{Pb}(s) \rightarrow \text{Pb}^{2+} + 2e^-
\]
Para equilibrar los electrones, multiplicamos la semirreacción de la plata por 2:
\[
2\text{Ag}^+ + 2e^- \rightarrow 2\text{Ag}(s)
\]
\[
\text{Pb}(s) \rightarrow \text{Pb}^{2+} + 2e^-
\]
Sumamos ambas:
\[
\text{Pb}(s) + 2\text{Ag}^+(aq) \rightarrow \text{Pb}^{2+}(aq) + 2\text{Ag}(s)
\]
Ahora calculamos el potencial estándar de la pila:
\[
E^\circ_{\text{pila}} = 0{,}80 - (-0{,}13) = 0{,}93 \, \text{V}
\]
\[
\boxed{
\text{Reacción global: } \text{Pb}(s) + 2\text{Ag}^+(aq) \rightarrow \text{Pb}^{2+}(aq) + 2\text{Ag}(s) \quad \text{con } E^\circ_{\text{pila}} = 0{,}93 \, \text{V}
}
\]
c) Explica qué especie es la más oxidante.
Solución: La especie más oxidante es aquella que tiene mayor tendencia a reducirse, es decir, la que posee el mayor potencial estándar de reducción \( E^\circ \).
Comparando los valores:
\[
E^\circ(\text{Fe}^{2+}/\text{Fe}) = -0{,}44 \, \text{V}, \quad
E^\circ(\text{Pb}^{2+}/\text{Pb}) = -0{,}13 \, \text{V}, \quad
E^\circ(\text{Ag}^+/\text{Ag}) = 0{,}80 \, \text{V}
\]
La plata \( \text{Ag}^+ \) tiene el mayor potencial de reducción, por lo tanto:
\[
\boxed{\text{La especie más oxidante es } \text{Ag}^+}
\]
Esto significa que es la que más fácilmente se reduce y, por tanto, la mejor aceptora de electrones.